石墨,亲锂还是疏锂? NSR研究论文

 

该工作系统研究了金属锂和石墨类,碳材料的浸润性,还为构筑锂碳复合负极材料提供了,一个全新的思路,助力高能量锂电池开发。...

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锂离子电池的负极材料有哪些?在多种负极材料中,金属锂具有超高的,理论容量(3861 mAh/g),在近年来备受关注,但存在循环过程中,体积变化大等缺陷。另一方面,作为碳基负极材料的代表,石墨材料具有良好的循环,稳定性和较低的工作电位。
将金属锂与石墨材料,进行复合,制备金属锂-石墨复合材料是解决金属锂材料缺陷、提高锂电池能量密度,的可能途径。

然而,大量的研究表明金属锂和碳,材料的润湿性差,在进行复合之前,需要对碳材料进行表面,亲锂性处理。因此,在将金属锂和石墨二者,进行复合之前,我们必须首先回答,一个基本问题:石墨到底是亲锂,的还是疏锂的?二者到底能否复合?

为回答这些疑问,同济大学的黄云辉教授、罗巍研究员和mit的李巨,教授进行合作,系统研究了不同类型石墨,类碳材料与金属锂的浸润性,相关结果以“Is Graphite Lithiophobic or Lithophilic?”为题发表于《国家科学评论》(National Science Review, NSR)。博士生段建、博士后郑玉恒为,共同第一作者。

首先,作者测定了高定向(高定向,)热解石墨(highly oriented pyrolytic graphite, HOPG)的锂浸润性质,发现熔融态金属锂在,hopg表面的接触角为73°,表现出良好的亲和性。基于第一性原理的,仿真分析也证实,锂和石墨具有,良好的亲和性。
金属锂和高定向热解石墨(HOPG)的接触角实验。


然而,在多孔石墨纸(porous carbon paper, PCP)上,金属锂的接触角,高达到142°,展现出不浸润的状态。通过XPS分析,作者发现相比于HOPG,pcp表面有大量的,含氧官能团。这些表面杂质会对锂和pcp,的接触线(contact line)起到钉扎作用,导致pcp表现出,不亲锂特性。
金属锂和多孔碳纸(PCP)的接触角实验。


为进一步论证这一设想,作者对PCP进行锂化,以降低pcp的电化学,电势并消除表面钉扎点。结果,锂化石墨纸(lithiated PCP)与金属锂表现出优异,的亲和性,并且由于其多孔的特性,金属锂在接触,lithiated PCP后迅速穿过,最终呈现的接触角为,52°。
金属锂和锂化多孔碳纸(lithiated PCP)的接触角实验。


更进一步,作者通过商用石墨石墨粉粉末与熔融态金属锂的润湿性,实验来佐证这一结论,发现锂化石墨粉末可以均匀分布在,锂金属中。

利用这一发现,作者成功调控了石墨纸,的亲锂性,并制备出大片的锂-石墨复合负极材料。在与三元正极或硫/碳正极搭配的全电池中,该复合负极材料均表现出较,好的循环稳定性。

该工作系统研究了金属锂和石墨类,碳材料的浸润性,还为构筑锂碳复合负极材料提供了,一个全新的思路,助力高能量锂电池开发。

点击左下角“阅读原文查看论文原文。
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