双向拉伸PVC-O技术

 

浙江驰讯管业有限公司经多年研发,投入大量资金及人力,成功开发出了基于PVC-O在线生产技术的自增强电力通讯环保CO管系列产品。...





浙江驰讯管业有限公司经多年研发,投入大量资金及人力,成功开发出了基于PVC-O在线生产技术的自增强电力通讯环保CO管系列产品,是国内第一家商品化生产双向拉伸(PVC-O)管材的拟上市公司。与传统挤出工艺生产管材相比,大幅提高了管材各种性能。其关键指标抗压强度平均增强50%,拉伸强度平均增强25%,断裂伸长率平均提高20%,落锤冲击性能解决了PVC低温下冲击性能急剧下降的问题。形成高强度、高韧性、高抗冲、抗开裂的新型PVC-O管材,降低了能耗和碳排放。浙江驰讯管业有限公司通过不断的尝试,自主攻克了PVC-O管材的新型环保配方,提高管材性能,解决了管材的连续生产的难题,大幅提升一次成材率。同时通过采用更高成本的环保配方,不添加色母及有害稳定剂,批量生产出的管材呈现原材料PVC粒子本色,金黄色有通透感。外观上和市面上的白、蓝、红色等管材有显著区别,从性能和外观上全方位提高了管材的品质。对CO管进行全部45种重金属及常见污染物检测,完全符合国家标准,是名副其实市场上少见的环保节能新产品,可全面推广用于建设绿色环保重点工程项目,造福社会。

目前驰讯公司已确定了下一步的研究方向,并组成了近十人的研究专家组,不断开发新型管材及配方,确保PVC-O技术的不断提高,引领管道行业的发展。

PVC-O

PVC-O,中文名双轴取向聚氯乙烯,是PVC管的最新进化形式,通过特殊的取向加工工艺制造的管材(双向拉伸技术),将采用挤出方法生产的PVC-U(M)管材进行轴向拉伸和径向拉伸,使管材中的PVC长链分子在双轴向规整排列,获得高强度、高韧性、高抗冲、抗开裂的新型PVC管材。

产品简介

很多高分子聚合物通过取向加工(或称定向)使其分子规整排列,可以明显地提高其性能。事实上,有不少塑料制品在市场上的竞争优势就依靠取向加工带来的卓越性能,例如纤维、双向拉伸薄膜、容器等。取向加工工艺一方面可以提高管材性能,另一方面可以减少材料的消耗,是顺应可持续发展大方向的前沿技术。双轴取向聚氯乙烯(PVC-O)管材是通过特殊的取向加工工艺制造的管材,这一加工工艺是把采用挤出方法生产的PVC-U管材进行轴向拉伸和径向拉伸,使管材中的PVC长链分子在双轴向规整排列,获得高强度、高韧性、高抗冲、抗疲劳的新型PVC管材,性能远优于普通PVC-U(M)管材。研究开发PVC-O管材,可以大大节约原材料资源,降低成本,提高产品性能,具有明显的经济效益和社会效益。


发展历程

PVC-O最早是英国YorkshirelmperialPlastics(Uponor)在1970年领先开发的,后来澳大利亚Vinidex(1986)、美国Upomor-ETI(1990)、荷兰Polva和法国Seperef也相续生产。[早期都是采用“离线”(off-line)加工工艺(两步加工法),把挤出成型和已经冷却的PVC-U管材段(厚料胚)在模具内通过加热和加压膨胀到要求尺寸来实现取向。试验研究和实际应用证明PVC-O具有非凡的性能,但是“离线”加工工艺生产速度低,设备投资高,很难推广。后来研发出在挤出加工过程中“在线”(in-line)进行取向,连续生产PVC-O。其生产工艺为一步加工法,就是在管材挤出生产线上,把已经挤出成型的PVC-U管材(厚料胚)通过径向的扩张和轴向的拉伸实现双轴取向,然后冷却定型成为PVC-O管材。“在线”双轴取向生产工艺大大提高了生产效率,减少了制造成本,增强了PVC-O和其他管材的竞争力。

PVC-O管材已经在英国、法国、荷兰、葡萄牙、美国、澳大利亚、南非和日本等国家应用多年。美国、澳大利亚等国已经发布了PVC-O的产品标准,国际标准组织也发表了PVC-O标准-ISO/DIS 16422-2006。国内已经有一些科研院所和大企业集团在探索开发。

生产原理及理论

高分子材料的拉伸取向机理

高分子材料的拉伸取向过程是材料在玻璃化温度与熔融温度之间(一般在软化点附近)的温度条件下,在外力的作用下,分子从无序排列向有序排列的过程。高分子分子链由于实现了有序排列,材料由各向同性转变为各向异性,即材料沿分子取向方向的强度大大增加,而垂直于拉伸方向的强度大大减小,也就是说,材料通过拉伸取向,将垂直于拉伸方向的强度叠加到沿分子取向方向的强度上。双轴拉伸是材料通过双向拉伸,将垂直于双向拉伸这个拉伸面的强度叠加到拉伸面方向的强度上,由此增加了材料拉伸面方向的强度。高分子材料的拉伸取向厂定要在玻璃化温度与熔融温度之间进行,如果低于玻璃化温度,分子链处于被冻结状态,在这个温度条件下进行拉伸,只会造成材料受强迫拉伸而破坏。如果高于熔融温度,分子链能自由运动,受拉伸的分子链不能实现取向作用。只有在玻璃化温度与熔融温度之间,最好在材料软化点附近,才能实现和保持最有效的分子取向。

比率和拉伸速率

拉伸取向,用通俗的话来讲,就是将卷曲的分子链拉直并沿拉伸的方向排列。适当增加拉伸比率,则分子取向程度加大,材料的强度也同时加大。但过分加大拉伸比率会导致材料的破坏,用通俗的话来讲,就是材料的分子链被拉断,材料受到了破坏。另外,如果拉伸温度不合理,拉伸速率不准确,分子链在拉伸的过程中会产生松弛,即分子链在拉伸的过程中有足够的时间和能力回复到原来的卷曲状态,使取向程度降低。因此,要获得较为理想的取向度,应当配合科学配方制定合理的拉伸温度和较快的拉伸速率,并及时将拉伸后材料的温度降低到玻璃化温度以下。浙江驰讯管业已拥有整套的生产工艺技术及规范的生产流程。

PVC-U(M)管材的双轴拉伸

PVC属于非结晶型的无定型塑料,由于分子中的氯具有较大的极性,因此呈刚性,玻璃化温度较高,没有明确的熔点。这种性能的管材,与其他结晶型的聚烯烃管材相比,较适合于进行双轴拉伸取向。PVC管材在成型过程中很容易进行单轴拉伸取向。 PVC管材在成型过程中很容易进行单轴拉伸取向,即轴向拉伸取向,只要增加管材牵引和挤出的速比即可实现这种取向。但这种轴向拉伸取向对管材的性能来讲是毫无意义的,因为它虽然通过拉伸取向增加了管材取向的强度,但却降低了管材径向(即环向)的强度,这对于塑料管材,尤其是给水管材来说,是十分有害的,因为它会大大降低管材的液压爆破强度,这也是管材的质量标准中要规定管材的纵向回缩率一定要小于等于5%的原因。理想的拉伸取向应当是双向的,即双轴拉伸取向,通过双轴拉伸取向,既增加了管材的轴向强度,同时也增加了管材的径向(即环向)强度。也就是说,通过双轴拉伸取向,提高了管材的整体性能。在管材材料强度大大增加、管材原有液压爆破强度基础上,通过降低壁厚的方法节省原料,降低产品的成本,同等壁厚的管材可用于更高要求的施工和配套系统,加快国家提出的“以塑代钢”进程。

生产技术

加工工艺

在线连续生产PVC-O管材的生产技术比较复杂,都属于专利技术。生产PVC-O管材的另一个难点-成型连体的承口也已经有专利技术。PVC-U(M)给水管的双轴拉伸工艺国内外都有报道,较为理想的加工方法有两种:荷兰瓦云公司的连续成型法和法国阿尔法康公司的管材带R-R承口的成型法。荷兰瓦云公司的双轴拉伸管材成型方法的特点是可以连续生产。法国阿尔法康公司成型方法的特点是可以生产R-R承口的管材,缺点是不能连续生产。 “离线”加工工艺的主要局限性是挤出速度低和单位产出的投资费用高。由于料胚管周围厚度和温度的差异,自由膨胀的公差难以控制。为了达到温度精确、均匀的条件,所需循环时间长。



注意事项

首选的加工工艺是在挤出加工过程中“在线”进行取向,但是生产线设计时常有以下难题需要考虑: (1)在不知道受热经历、拉伸速率的情况下,拉伸比例会如何影响拉伸加工中PVC的力学特性或最终产品的特性。不知道要达到的温度允差,只能根据从“离线”加工工艺中得来的结果进行定性估计。 (2)需要在离挤出机一段距离处,将物料控制在要求的温度下进行受热处理,在生产线的某一点进行膨胀。不论是用机械方法还是用液压方法进行膨胀,均需要配放在管材内的装置。这样的装置很容易损坏,造成生产线事故,而且在管材内的装置和管材本身两者之间存在很大的反作用力,都需要由牵引设备和锚定系统来控制。 (3)考虑到轴向力的平衡和得到的盈利及轴向变化,设置一个稳定的膨胀。

产品性能PVC-O、PVC-U(M)及PE的比较

机械性能—抗冲击性

PVC-O比PVC-U(M)具有更好的抗冲击性。特别是在较低温度下,传统PVC-U在5℃以下易脆,PVC-O则未显示出这个问题。在较低温度下,PVC-O的抗冲击性甚至高于正常工作条件(温度> 20ºC)下的PVC-U。

PVC-O与PE之间也有不同,“时间”是这种差异的一个至关重要的因素:如何“长期”抵抗裂纹扩展的影响。由于PVC-O具有层状结构,因此出现的裂纹几乎不能通过管壁扩展,能够阻止裂纹开裂,所以,PVC-O耐冲击性更高。虽然市场上出现了一些“昂贵”的专门抗开裂的PE产品,但PE材料依然遭受慢速裂纹扩展的困扰。尤其是慢速裂纹扩展的差别,导致在开挖沟槽施工中PVC-O对回填材料的要求更少(抗冲击性更好)。



优异的抗冲击性能,PVC-O管可用于-20℃的极低温度环境,优异的耐点载荷性能,可用于非开挖施工应用。





PVC-O50年长期寿命强度可达50MPA,是普通PVC-UM)的两倍,是普通PE管材的5倍。PVC-O应用时壁厚大为减少,成本降低。

力学性能—PVC-OPVC-UM)具有较低的抗弯曲性和较高的抗拉伸性

由于较低的抗弯曲性,所以在弯曲≤15°时不必或完全不需要管材与配件连接时做简单的弯曲。PVC-U(M)材料是较不易弯曲的。因为PVC-O壁厚薄,因此抗弯曲性较低。PE本身更加柔韧,但是其抗弯曲性较高,因为同等压力等级的PE管道需要更厚的壁厚。

MRS强度提高,因此设计应力提高

MRS值为25MPa的PVC-U,假设上面提到的SDR17管材(Ø200mm,PN16)的重量为10kg/m。PE100的MRS值仅为10MPa(PE80只有8MPa)SDR11管材重量10.5kg/m。PVC-O的MRS值45MPa最为常用。因此,PVC-O的壁厚要薄得多,SDR 37管材重量仅为4.7kg/m。PE100的材料体积是PVC-U的1.5倍,是PVC-O的3倍多。

MRS强度提高,设计应力提高其壁厚更薄

相同管径、同等压力,仅管壁粗糙度不同的条件下,PVC-O管材输送流体量约比PE管材大34%,即可假设多输送约34%的水。而在输水量相等的条件下,与PE管材比较,PVC-O管材可选择更小的直径。

以PE100为例,如使用MRS50,C=1.4的PVC-O管就会有很大的差异(其输水量会比PE100多46%以上)。



PVC-O管相比PVC-UPE管具有更加优异的抗拉伸性能。

PVC-O的碳排放量比PEPVC-UM)低很多

与PE和PVC-U相比,生产相同公称外径的PVC-O管道使用材料更少。PVC-O/PVC-U仅使用43%不可再生的石油燃料,而PE接近100% 。PE比DI碳排放量低很多,但PVC-O更有优势(碳排放量比PE低35%)。

PVC-O与PVC-U(M)和PE相比,使用材料更少,能源消耗和碳排放量更低,更是可持续发展的材料。

序号
性能
PVC-U
PE
PVC-O
1


机械性能—抗冲击性

5℃以下易脆,抗压性能相比一般

呈现慢速裂纹,抗压性能相比一般

耐低温,正常温度下抗冲击性能更好;有效阻止裂纹开裂;抗压性能优异
2
力学性能—抗弯曲性

不易弯曲,韧性较差;施工不便,需专门配件连接

较易弯曲,但同等压力下需要更大的壁厚

易弯曲,韧性更好;且同等压力下壁厚较薄,施工方便,弯曲≤15°无需专门配件连接
3
环保性能—碳排放量

使用较少的石油不可再生原料,但使用较多原材料,碳排放量较多

使用更多的石油不可再生原料,且使用较多原材料,碳排放量更多

使用较少的石油不可再生原料,且使用较少的原材料,碳排放量最低

应用领域

在国外,PVC-O主要应用在给水管道、矿山管道、非开挖铺设和修复用管道、燃气管网、电力通讯保护管道等领域。一些国家的饮水管网中PVC-O的应用在逐步扩大,成为PVC-U(M)的替代品,据Wavin集团的调查报告,荷兰、法国、西班牙、北美、南美、澳大利亚等国家都在大量使用PVC-O管道。荷兰的饮水管网已经100%使用PVC-O管道,法国等国在近一二年内也将全部采用。矿山环境特别恶劣,安全要求特别严格,在有腐蚀性的地下环境中,强度大、韧性高、抗冲击、不腐蚀的PVC-O管道非常有竞争优势。采用非开挖技术铺设新管道和修复旧管道是一个有巨大需求的市场,DuralinerTM修复方法可以显著地节约费用。PVC-O管道应用在荷兰等国供燃气管网中,提供了良好的强度、刚度和韧度,材料和铺设费用比竞争材料低很多。



近年来,随着国家大力投入基础建设,浙江驰讯制造的PVC-O管以优异的性能逐渐进入各工程领域电力通讯保护管道市场,从目前的发展态势和建设方使用情况来看,PVC-O管在未来电力通讯保护管道市场的推广和应用已成井喷之势。



经济效益

荷兰Wavin集团已经生产并使用PVC-O管材多年,据Wavin集团统计,与PVC-U(M)相比,PVC-O管材投入、支出情况如下。 (1)平均节省原料11.58%。 (2)PVC-O投资提高2.5-3倍(在欧洲情况)。 (3)产量300~650 kg/hd,长度增加20%-40%。 (4)废品率增高2%-4%。 (5)能源损耗提高25%。 (6)人力运行费用增加10%-15%。 (7)生产线长度增加25%。综合计算,1 m管材节省投入33%-44%,价格可提高10%-15%。可见,PVC-O管材是一次性投人,终身收益。

发展前景

国际形势的变化和发展为我国PVC管道系统的发展提供了一个空前的历史机遇。石油价格暴涨使得在很多应用领域和PVC管道系统竞争的聚烃烯管道系统受到了严重的影响,而以煤为原料的PVC因维持在较低价格而增强了竞争力。 PVC管道系统已经有近70年的发展历史,因其具有高模量、高强度和较低价格等优点,所以一直是全世界应用量最大的塑料管道系统,在现代社会的很多领域中得到了广泛的应用。我国塑料管道行业发展迅速,已经成为世界塑料管道生产和应用大国之一。我国PVC管材生产能力在200万t/a以上,仅占塑料管总量的50%左右,而在发达国家,PVC管消费量一般占塑料管市场的70%-80%。进入21世纪,PVC管材面对诸多竞争对手,尤其是由,于HDPE等树脂性能的明显改进(如从PE63到PE80和PE100),PE管材具有优异的韧性和抗水锤冲击能力。另外,各国环境保护组织对于氯元素的批评,使得PVC管道面临严峻形势,但是人们长期忽视的一点是,PVC管材相对于PE管材更能阻止一些有毒、有害物质的渗透。在未来世界管材市场中占主导地位的还是PVC管材,其根本原因在于技术创新、技术进步。PVC树脂和PVC管道创新技术的应用,特别是PVC管道加工技术和工艺的创新,明显地改善了PVC管道的经济性,并开拓了新的应用领域。所以,必须在提高管材性能的同时节约材料,以提高PVC管材的竞争力。

结论由于PVC非凡的多功能性,突出的耐久性和经济性,将来还是管材的首选材料。而PVC-O作为一种新型管材,具有性能好、管材质量轻、搬运和铺设容易等优点,超强的性能使其可以应用到较高的压力和更恶劣的环境中。降低产品成本的同时提高其性能是人们一直在追求但并不容易实现的课题。浙江驰讯独特的在线双轴取向PVC-O管较国外技术相比,投资成本、人工能耗更低,不仅为这一课题提供了范例,更为一个新产品的未来发展奠定了基础。


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