干货 一文看懂核磁共振波谱仪

干货 | 一文看懂核磁共振波谱仪...







核磁共振波谱法（Nuclear Magnetic Resonance，简写为NMR）是材料表征中最有用的一种仪器测试方法，它与紫外吸收光谱、红外吸收光谱、质谱被人们称为“四谱”，广泛应用于物理学、化学、生物、药学、医学、农业、环境、矿业、材料学等学科，是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，亦可进行定量分析。目前核磁共振与红外、质谱仪等其他仪器配合，已鉴定了十几万种化合物。

NMR

红外

紫外

本质（相同）

分子吸收光谱

波长范围

1-1000μm

0.75-1000μm

200-800nm

信号来源

原子核能级间的跃迁

分子振动能级之间的跃迁

分子的电子能级的跃迁

图片来源：中科院物数所（http://whlsc.kjtj.cas.cn/）核磁共振谱来源于原子核能级间的跃迁。只有置于强磁场中的某些原子核才会发生能级分裂，当吸收的辐射能量与核能级差相等时，就发生能级跃迁而产生核磁共振信号。

用一定频率的电磁波对样品进行照射，可使特定化学结构环境中的原子核实现共振跃迁，在照射扫描中记录发生共振时的信号位置和强度，就得到核磁共振谱。核磁共振谱上的共振信号位置反映样品分子的局部结构（如官能团，分子构象等），信号强度则往往与有关原子核在样品中存在的量有关。核磁共振波普法具有精密、准确、深入物质内部而不破坏被测样品的特点。此外，核磁共振是目前唯一能够确定生物分子溶液三维结构的实验手段。

核磁共振波谱仪按工作方式可分为两种：

（1）连续波核磁共振谱仪(CW-NMR)射频振荡器产生的射频波按频率大小有顺序地连续照射样品，可得到频率谱；

（2）脉冲傅立叶变换谱仪（PET-NMR）射频振荡器产生的射频波以窄脉冲方式照射样品，得到的时间谱经过傅立叶变换得出频率谱。

连续波核磁共振谱仪由磁场、探头、射频发射单元、射频、磁场扫描单元、[k1] [WU2] 射频检测单元、数据处理仪器控制六个部分组成。

磁铁用来产生磁场，主要有三种：

种类

永久磁铁

电磁铁

超导磁铁

频率

60MHz

100MHz

200MHz以上

频率大的仪器，分辨率好、灵敏度高、图谱简单易于分析。

图片来源：公开资料

图片来源：公开资料连续波NMR仪

PFT-NMR谱仪

单频发射，单频接收

强脉冲照射 自由感应衰减（FID）信号，计算机进行傅里叶变换NMR谱图

扫描时间长，单位时间内的信息量少，信号弱

光谱背景噪声小，测定速度高，可以较快地自动测定和分辨谱线及所对应的弛豫时间。

累加的次数有限，灵敏度仍不高

灵敏度及分辨率高，分析速度快

谱线宽, 分辨不佳, 得到的信息不多

固体高分辨 NMR,采用魔角旋转及其它技术 ,直接得出分辨良好的窄谱线。

用于动态过程、瞬时过程及反应动力学方面的研究；测量13C、14N等弱共振信号NMR波谱按照测定对象分类可分为：1H-NMR谱（测定对象为氢原子核）、13C-NMR谱及氟谱、磷谱、氮谱等。

根据谱图确定出化合物中不同元素的特征结构。有机化合物、高分子材料都主要由碳氢组成，所以在材料结构与性能研究中，以1H谱和13C谱应用最为广泛。除了运用在医学成像检查方面，在分析化学和有机分子的结构研究及材料表征中运用最多。

有机化合物结构鉴定

一般根据化学位移鉴定基团；由耦合分裂峰数、偶合常数确定基团联结关系；根据各H峰积分面积定出各基团质子比。核磁共振谱可用于化学动力学方面的研究，如分子内旋转，化学交换等，因为它们都影响核外化学环境的状况，从而谱图上都应有所反映。

高分子材料的NMR成像技术 

核磁共振成像技术已成功地用来探测材料内部的缺陷或损伤，研究挤塑或发泡材料，粘合剂作用，孔状材料中孔径分布等。可以被用来改进加工条件，提高制品的质量。

多组分材料分析

材料的组分比较多时，每种组分的 NMR 参数独立存在，研究聚合物之间的相容性，两个聚合物之间的相同性良好时，共混物的驰豫时间应为相同的，但相容性比较差时，则不同，利用固体 NMR 技术测定聚合物共混物的驰豫时间，判定其相容性，了解材料的结构稳定性及性能优异性。

此外，在研究聚合物还用于研究聚合反应机理、高聚物序列结构、未知高分子的定性鉴别、机械及物理性能分析等等。世界第一台核磁共振波谱仪诞生于1953年，由美国Varian公司商用仪器研发，并于同年做出了第一台高分辨NMR仪。至今经历了天然磁体、电磁体、超导磁体三个阶段。

图片来源：中科院物数所（http://whlsc.kjtj.cas.cn/）

主要的核磁共振谱仪生产商有：

德国Bruker  http://www.instrument.com.cn/netshow/SH103191/

美国Agilent  www.agilent.com.cn/

日本电子株式会社  www.jeol.co.jp/cn/

中国上海纽迈电子科技有限公司http://www.niumag.com/

型号：JNM-AL series 制造：JOEL Ltd （日本电子株式会社）

图片来源：中国生物器材网http://www.bio-equip.com.

图片来源：仪器信息网http://www.instrument.com.cn/news1.元素周期表中所有元素都可以测出核磁共振谱吗？
不是。首先，被测的原子核的自旋量子数要不为零；其次，自旋量子数最好为1/2（自旋量子数大于1的原子核有电四极矩，峰很复杂）；第三，被测的元素（或其同位素）的自然丰度比较高（自然丰度低，灵敏度太低，测不出信号）。

2.配制样品为什么要用氘代试剂？怎样选择氘代试剂？
因为测试时溶剂中的氢也会出峰，溶剂的量远远大于样品的量，溶剂峰会掩盖样品峰，所以用氘取代溶剂中的氢，氘的共振峰频率和氢差别很大，氢谱中不会出现氘的峰，减少了溶剂的干扰。在谱图中出现的溶剂峰是氘的取代不完全的残留氢的峰。另外，在测试时需要用氘峰进行锁场。由于氘代溶剂的品种不是很多，要根据样品的极性选择极性相似的溶剂，氘代溶剂的极性从小到大是这样排列的：苯、氯仿、乙腈、丙酮、二甲亚砜、吡啶、甲醇、水。还要注意溶剂峰的化学位移，最好不要遮挡样品峰。

3.解析合成化合物的谱、植物中提取化合物的谱和未知化合物的谱，思路有什么不同？
合成化合物的结果是已知的，只要用谱和结构对照就可以知道化合物和预定的结构是否一致。对于植物中提取化合物的谱，首先应看是哪一类化合物，然后用已知的文献数据对照，看是否为已知物，如果文献中没有这个数据则继续测DEPT谱和二维谱，推出结构。对于一个全未知的化合物，除测核磁共振外，还要结合质谱、红外、紫外和元素分析，一步步推测结构。

参考书籍

《核磁共振谱学》2006年化学工业出版社 作者：王乃兴

《核磁共振原理与实验方法 》 2008年武汉大学出版社作者： 高汉宾，张振芳

参考文献

彭永进，孙平川，李宝会．PVPh/PEO 共混物动力学演化过程的NMR 研究［J］．波谱学杂志，2016( 02) : 188 ～197．

由测了么整理编辑发布。如需转载，请加小编微信：13510323202，并注明“媒体合作”。未经允许私自转载或未按照要求格式转载，测了么将保留追究其法律责任的权利。

    关注 新材料在线