PP改性知识大全(含配方)
前言PP是一种常用的塑料原料,也是常用的改性原料之一,对其改性方法可分为填充改性、增强增韧改性、共混改性及功...
前言
PP是一种常用的塑料原料,也是常用的改性原料之一,对其改性方法可分为填充改性、增强增韧改性、共混改性及功能性改性四种,以下为您详细介绍。
PP是一种常用的塑料原料,也是常用的改性原料之一,对其改性方法可分为填充改性、增强增韧改性、共混改性及功能性改性四种,以下为您详细介绍。
填充改性
无机填料:云母、碳酸钙、滑石粉、硅灰石、炭黑、石膏、赤泥、立德粉、硫酸钡等;
有机填料:木粉、稻壳粉、花生壳粉等。
填充物填量举例:
云母的添加量为40%以下,粒径在300目以上;钛酸酯偶联剂用量为云母的30%左右;硅烷偶联剂用量较少,若用丙烯酸表面处理剂时,用量可加大到5-10%。云母的长径比越大,增强效果越好。采用静态混合器、销钉型混炼螺杆、双螺杆挤出机等有助于提高填充效果。
硅灰石的用量在30-40%,粒径采用300-325目,填充后的复合材料拉伸强度降低、缺口冲击强度提高。
其他滑石粉、赤泥、重质碳酸钙等填充PP时,粘度增加较大。随切变速率增加,粘度增大现象逐渐减弱,一般可用表面处理剂如聚乙烯蜡、脂肪酸盐等及采用双螺杆挤出机。
用有机填料木粉、玉米棒芯时,应选择长径比大于15的为好,可改善韧性和负荷畸变度。
低填充时:滑石粉含量10-20%时,PP复合材料可取代ABS或高抗冲聚苯乙烯;
高填充时:滑石粉含量超过30%,只主要用于热变形温度、模量等性能要求较高的制品。
不同粒度碳酸钙在HDPE中的临界值
碳酸钙粒径
临界值/%
碳酸钙粒径
临界值/%
6.6
22.1
7.44
25.4
15.9
45.0
15.9
无增韧作用
增韧效果:随粒径的减小增韧效果越来越好
增强增韧改性
增强材料:玻璃纤维、石棉纤维、单晶纤维和铍、硼、碳化硅等,另外填料改性中的云母、滑石粉处理好时,也能作为增强材料用。增韧配方设计注意事项:
1、弹性体与树脂的相容性要好
塑料的极性大小为:纤维素塑料>PA>PF>EP>PVC>EVA>PS>PP/HDPE/LDPE/LLDPE;弹性体的极性大小为:丁晴胶>氯丁胶>丁苯胶>顺丁胶>天然胶>乙丙胶。
高极性树脂选用高极性弹性体,低极性树脂选用低极性弹性体。
2、相容剂:适当的相容剂,可提高两者的相容性。常用的相容剂为树脂或增韧剂的马来酸酐或丙烯酸类接枝物。
3、弹性体的协同作用:不同品种的弹性体一起加入会有协同作用,如在PP增韧配方中,EPDM和ABS复合加入增韧效果好。
4、需要考虑的其他因素:透明级——MBS;阻燃级——CPE;耐候级——CPE、ACR、EVA;低成本——CPE及EVA;不同弹性体价格高低顺序为:MBS>ACR>ABS>NBR>CPE>EVA。
5、刚性补偿:为了弥补刚性的损失,需在配方中加入碳酸钙、滑石粉及云母粉等刚性填料;还可在弹性体增韧体系中加入AS、PMMA等刚性有机树脂。
6、弹性体的加入量:一般情况下,弹性体的加入量有一个最佳值。如在PVC中加入MBS时,加入量15%为最大值。
7、协同加入加工助剂:对于弹性体加入量大的增韧配方,除ACR弹性体外,都能增加熔体的黏度。为此,大都需要加入润滑剂或加工助剂,以改善其加工性能。
8、弹性体的粒度:弹性体的粒度对增韧效果影响很大。按弹性体增韧理论,对脆性树脂如PS、PP等弹性体的粒度可相对大些;而对于韧性好一些的树脂如PVC、POM、PET等,弹性体的粒度可相对小些。
无机刚性粒子增韧配方设计举例
- PP/碳酸钙增韧体系
- PP/高岭土增韧体系
- 沉淀BaSO4
- 纳米填料
- 碱土金属盐
增韧改性配方举例
原料名称
添加比例
PP(F401)
13
PP(1340)
20
丙烯酸接枝聚丙烯
25
POE(8180)
12
抗氧剂(1010)
0.1
抗氧剂(DLTP)
0.1
CaCO3(2500目)
30
钛酸酯偶联剂
0.3
加工工艺:按配方称量,高速混合机初混,双螺杆挤出机共混造粒
用途:可涂装汽车保险杠蒙面料
原料名称
添加比例
PP(EPF30R)
100
POE(DOW)
5
BaSO4
30
β晶成核剂
0.3
用途:耐候性刚性增韧PP
增韧体系
PP/PE增韧体系
LDPE对PP的增韧效果明显,却会造成其他力学性能如弯曲模量的迅速下降。
HDPE在PP中加入量小于10%时,对PP具有刚性增韧效果,即增加冲击性能的同时,其他力学性能又不下降。
LLDPE对PP的增韧效果介于LDPE和HDPE之间,加入量以5%-20%为好。
UHMWPE对PP不仅有增韧作用,还可实现原位成纤增强效果。
PP/EVA增韧体系
EVA在增韧PP的同时,还可以提高断裂伸长率、熔体流动指数和表面光泽度。所选用的EVA中VA的含量为14%-18%之间。用20%EVA-15增韧PP,其冲击强度提高12倍之多,刚性下降幅度小。
PP/PA6增韧体系
PP/PA6共混体系可改善两者本身固有缺点,使材料具有优良的综合性能指标,选取15%PA6加入PP中,可使其冲击强度提高50%,拉伸强度下降13.8%。
mPE/PP增韧体系
mPE具有非常低的玻璃化温度,而且断裂伸长率很大,非常适合于PP的增韧改性。
在PP中加入40%mPE,于-30℃下的缺口冲击强度超过纯PP的20倍,约为同等质量份数EPDM增韧效果的9倍。复合材料具有较低的拉伸永久变形、压缩永久变形和蠕变变形,卓越的低温型能和加工性能,成为EPDM的强有力竞争者。
POE增韧PP体系
PP/POE是近年来开发的弹性体增韧PP体系,其增韧效果最好,耐候性好,流动性佳,热稳定性好,加工性能好,也是目前最常用的弹性体增韧PP体系。
POE在PP中加入量超过15%时,增韧效果迅速提高。如在PP中加入30%POE时,其缺口冲击强度从纯PP的76.4J/m增加到626J/m。与EPDM相比,POE内聚能低、不含双键、耐候性好,是EPDM的强有力替代品。
SBS增韧PP体系
当SBS的含量在0-10份之间时,冲击强度随加入量增大而增大;超过15份后,冲击强度反而下降。如用SBS与PP制成的耐冲击型PP的常温和低温冲击性能分别提高5倍和10倍。
EPDM、EPR增韧PP体系
EPDM(乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物)、EPR(乙烯-丙烯二元共聚物)是PP传统最常用弹性体增韧材料。在5%-30%的含量范围内,随其加入量的增大,体系的冲击强度近似线性迅速增大;但同时,体系的弯曲强度、拉伸强度、热变形温度等明显降低。
BR增韧PP体系
顺丁橡胶(BR)具有高弹性、良好的低温性能(玻璃化温度-110℃)、耐磨性、耐挠曲性等优点,BR的溶解度参数与PP接近,与PP的相容性好,增韧效果好。当PP/BR为100/15时,其冲击强度提高近6倍,脆化温度下降到8℃(下降23℃)。
塑料/弹性体协同增韧PP体系
弹性体与PP共混虽然具有优良的冲击强度,但刚性、强度和热变形温度等性能损失较大,且成本提高明显。为了改善力学性能和降低成本,在弹性体/PP增韧体系中,加入塑料形成弹性体/塑料/PP三元共混体系。
共混改性
共混改性是指用其他塑料、橡胶、或热塑性弹性体与PP共混,填入PP中较大的晶球内,以此改善PP的韧性和低温脆性。共混改性配方举例
原料
基本配方/份
原料
基本配方/份
PP( T30S)
100
PA6( M2800)
14
PP-g-MAH
6
纳米CaCO3
12
加工工艺
温度(单位:℃)
一区
二区
三区
四区
五区
六区
机头
175
185
190
210
225
235
215
注意事项:
1、PA6在80℃鼓风干燥箱中干燥8h;
2、PP-g-MAH在75 ℃鼓风干燥箱中干燥4h;
3、按配方称量在高混机中混合均匀,再经双螺杆挤出机共混挤出造粒。
功能性改性
木粉填充PP物料名称
添加比例
PP
92.5%
木粉(用17.5%NaOH溶液处理,40~60μm)
7.5%
改性后材料性能
拉伸强度/MPa
27.9
伸长率/%
498
简支梁缺口冲击强度23℃/(KJ/m2)
6.31
弯曲强度/MPa
60.6
复合增强PP材料
PP(燕山石化1300)
100
玻璃纤维
25
云母粉
15
硅烷偶联剂
0.5~1
PP/EVA/CaCO3 增韧体系
PP
100
CaCO3
30
EVA(VA15%)
20
HDPE
10
石蜡
2
抗氧剂
1
抗静电聚丙烯
PP
100
HZ-14(抗静电剂)
1
白油
0.2
颜料
适量
抗老化PP配方
PP
100
抗氧剂 1010
0.1
抗氧剂 DSTP
0.3
脱氧剂
0.3
稳定剂 77D
0.05
紫外线吸收剂 BAD
0.1
紫外线吸收剂 327
0.15
加工条件:(1)造粒条件:温度 170℃、175℃、185℃、185℃;螺杆转速70r/min。
(2)吹膜条件:温度 170℃、200℃、225℃、230℃;螺杆转速30r/min;牵引转速6r/min。
高冲击型PP/Mg(OH)2阻燃材料
PP
50
Mg(OH)2
50
稀土偶联剂
2.5
加工条件:(1)Mg(OH)2在120℃下烘干10h;(2)在高温器中加入稀土偶联剂,于60℃下,高速搅拌10min。
关注 塑料技术网
微信扫一扫关注公众号