二元相图及合金凝固知识点总结

 

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均晶相图两组元在液态、固态均能无限互溶的二元系所...

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均晶相图与固溶体凝固


均晶相图
两组元在液态、固态均能无限互溶的二元系所组成的相图称为均晶相图。

均晶转变:由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。

以 Cu-Ni 二元合金相图为例说明均晶相图。


点:TCu、TNi 分别为 Cu、Ni 熔点。

线:TCuBTNi 为液相线。TCuCTNi 为固相线。

区: L、L+α、α

固溶体的平衡凝固
平衡结晶:在极缓慢冷却条件下进行的结晶。

以含 30%Ni 合金为例分析结晶过程:

t1 以上为 L;

t1 时,L →α,成分分别为:B、C。

t2 时,成分为:E、F。随 T↓,固溶体成分沿固相线变化,液体成分沿液相线变化。

t3 时,结晶终了。得到与合金成分相同的固溶体。

固溶体的结晶过程也是形核和长大的过程。固溶体在形核时,即需要结构起伏(以满足晶核大小超过一定临界值的要求),又需要能量起伏(以满足新相对形核功的要求),此外还需要成分起伏(由于其结晶时,结晶出的 α 成分与 L 成分不同)。

成分起伏:在微小体积内成分偏离平均成分的现象(掌握)
固溶体合金的结晶特点:

1.异分结晶:结晶出的晶体与母相化学成分不同。

2.结晶需要一定的温度范围。

平衡凝固时组织变化示意图:
固溶体的非平衡凝固
偏离平衡条件的结晶。在实际生产中,由于冷却速度较快,内部原子的扩散过程落后于结晶过程,使合金的成分均匀化来不及进行,使凝固偏离了平衡条件,这称为非平衡凝固。

非平衡凝固导致先结晶部分与后结晶部分成分不同,这种一个晶粒内部或者一个枝晶间的化学成分不同的现象,叫做枝晶偏析或晶内偏析。各个晶粒之间化学成分不均匀的现象叫做晶间偏析。

枝晶偏析是非平衡凝固的产物,在热力学上是不稳定的,可以通过均匀化退火消除。


合金 1:

t1 时,α→α1, L→L1

t2 时,α2→α2′, L2→L2′

t3 时,α3→α3′, L3→L3′

t4 时,α4→α4′, L4→L4′

枝晶偏析的大小影响因素:

  1. 液相线与固相线间的水平距离(成分间距)↑,先后结晶的成分差别↑,偏析严重。
  2. 溶质原子的扩散能力↑,偏析↓。
  3. 冷却速度↑,偏析↑。
共晶相图及其合金凝固
共晶相图
组成共晶的两组元液态时无限互溶,固态时有限固溶或完全不溶,且发生共晶转变,形成共晶组织的二元系相图。

以 Pb—Sn 共晶凝固为例说明二元相图凝固过程。

点:

tA:Pb 的熔点;

tB:Sn 的熔点;

E:共晶点。成分为 E 的合金为共晶合金;α:是 Sn 溶于 Pb 的固溶体;

β:是 Pb 溶于 Sn 的固溶体。

线:

AEB:液相线;

AMENB:固相线;

MF:Sn 在 Pb 中的固溶度曲线;

NG:Pb 在 Sn 中的固溶度曲线;

MEN 水平线:共晶线。凡位于此线上的合金均发生共晶反应:LE →TE→αM+βN(共晶组织)

这种:由固定成分的 L 中(在固定的温度之下)同时结晶出两种成分、结构均不同的固相反应,称为共晶反应。

成分位于 M—E 之间的合金称为亚共晶合金。

成分位于 E—N 之间的合金称为过共晶合金。

区:

三个单相区:L、α、β。

三个两相区:L+α、L+β、α+β


共晶铸造的重要优点:

  1. 比纯组元熔点低,简化了熔化和铸造的操作。
  2. 共晶合金比纯金属有更好的流动性,其在凝固之中防止阻碍液体流动的枝晶的形成,从而改善铸造性能
  3. 恒温转变减少了铸造缺陷,比如偏聚和缩孔。
  4. 共晶凝固可以获得多种形态的显微组织,尤其是规则排列的层状获杆状共晶组织。


共晶合金的平衡凝固
1
W(Sn)>共晶组织的量,使共晶组织中与先结晶相相同的那一相,依附在先结晶相上生长,剩下的另一相则单独在晶界处凝固,从而使共晶组织特征消失,这种两相分离的共晶称为离异共晶。离异共晶可以在平衡条件下获得,也可在不平衡条件下获得。如:
合金Ⅰ:缓冷得 α+(α+β),α 量>>(α+β)量,使(α+β)中的 α 依附在先结晶的 α 上生长,
而 β 则存在于晶界处,产生了离异共晶。
合金Ⅱ:快冷,使先结晶出的 α 成分偏离固相线,沿虚线变化。当冷到 2 点时,还剩一部
分液体,当冷到共晶温度以下时,剩余的 L 发生共晶转变,形成共晶组织。冷到 3 点以下时 L
消失。


此时,α 量>>(α+β)量,(α+β)中的 α 依附在 α 上生长,β 被推向晶界出凝固,产生了离异共晶。
包晶相图及其合金的凝固
包晶相图
以 Pt-Ag 合金为例,其相图如图所示。

两组元液态时无限互溶,固态时有限互溶,并发生包晶转变的二元系相图中,已结晶的固相与剩余液相反应形成另一固相的恒温转变。

点:

A:Pt 的熔点。

B:Ag 的熔点。

P:包晶点。具有 P 点成分的合金为包晶合金。

线:

ACB:液相线。

ADPB:固相线。

DE:Ag 溶于 Pt 的固溶度曲线

PF:Pt 溶于 Ag 的固溶度曲线

DPC:水平线,叫包晶线,在此线上的合金均发生包晶反应:LC + αD =βP

区:

三个单相区: L、α、β

α:Ag 溶于 Pt 中的固溶体。

β:Pt 溶于 Ag 中的固溶体。

三个两相区:L+α、L+β、α+β。

包晶合金的平衡凝固
1
包晶合金(合金 Ⅰ)
合金Ⅰ自高温向低温凝固时,凝固步冷曲线和示意图如图所示。

在开始进行包晶反应时的两相相对量可有杠杆法则求出:

wL =DP/DC×100% = 57.3%

wα =PC/DC×100% = 42.7%

包晶反应结束后,液相和 α 相反应正好全部转变为 β 固溶体。
2
过包晶合金(合金 Ⅱ)
合金 Ⅱ缓冷至包晶转变前的结晶过程与上述包晶成分合金相同,由于Ⅱ 中的合金液相的相对含量大于包晶转变所需的相对量,故包晶转变完成后,剩余液相在继续冷却的过程中,将按照均晶转变方式继续结晶出 β 相,其成分沿着 CB 液相线变化,而 β  相的成分沿着 PB 线变化,直至 t3 温度全部凝固结束,相合金成分为元合金成分。室温下该合金凝固的平衡组织为β + α Ⅱ ,该合金凝固过程示意图如图所示。
3
亚包晶合金(合金Ⅲ)
该合金在包晶反应前与上述凝固过程相似,包晶转变前合金中 α相的相对量大于包晶反应所需的量,故在包晶反应后,除了新形成的 β 相外,还有剩余的  α 相存在。包晶温度以下,α 相析出 β Ⅱ,β 相析出  α Ⅱ,故室温下平衡组织为:α + β + αⅡ + β Ⅱ 。合金Ⅲ的凝固示意图如图所示。
复杂二元相图分析方法
根据相图判别合金的使用性能。

形成两相混合物的合金,性能是两组成相性能的平均值(性能与成分呈线性变化)。固溶体的性能随合金成分呈曲线变化。

根据相图判别合金的工艺性能。

共晶合金:熔点低,流动性好,易形成集中缩孔,合金致密,铸造性能好。

固溶体合金:强度低,塑性好,变形均匀,压力加工性能好。
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