【科技】专家说，C4下游还有这些路线可开发_【信息周刊】

中国化工报记者从3月23~24日召开的第四届国际轻烃综合利用大会上了解到，在C4资源的综合利用方面，我国...

　　中国化工报记者从3月23～24日召开的第四届国际轻烃综合利用大会上了解到，在C4资源的综合利用方面，我国目前出现了一种“重烯烃，轻烷烃”的趋势。国内企业特别是民营企业对C4烯烃的大部分都能做到精细化利用，例如正丁烯氧化脱氢制丁二烯、歧化制丙烯等，但C4烷烃的开发利用率却一直不高。这就造成C4烯烃资源极度紧缺，而C4烷烃资源却相对略显充裕。专家认为，应加大C4烷烃资源的开发利用，扩大C4下游产品多样化。

烷烃利用：环保倒逼新工艺

　　与会专家指出，当前正丁烷、异丁烷的利用程度还不高，应加大对其多种工艺路线的开发，还可通过脱氢取代C4烯烃，以缓解烯烃资源的紧张。

石油和化学工业规划院副院长白颐表示，目前正丁烷最主要的化学用途为正丁烷氧化法制顺酐，还有一种发展较快的用途是异构化为异丁烷后进行深加工。而异丁烷的主要用途有三大方向：以异丁烷和丁烯为原料的烷基化，以异丁烷和丙烯为原料的共氧化法生产环氧丙烷和MTBE（甲基叔丁基醚），以及异丁烷脱氢得到异丁烯进而生产MTBE及下游化工产品。

“正丁烷氧化法制顺酐以后会成为工艺的主流。”常州瑞华化工工程技术有限公司项目经理吴非克接受记者采访时表示。目前国内企业应用比较普遍的是苯氧化制顺酐，该工艺路线成熟且原料易得，但随着环保的不断加码，研究者们不得不转变研究路径，最终将目标转向丁烷法氧化制顺酐。据吴非克介绍，目前国内运行的正丁烷法顺酐装置几乎全部为国产化固定床工艺，该工艺设备结构相对简单、安装容易、自成一体，且催化剂性能稳定，顺酐收率高，能与国际水平相匹敌。瑞华化工研发的技术已应用在阿贝尔化学有限公司5万吨/年的装置上。

杭州富阳经略化工技术有限公司孙育成介绍，目前异丁烷利用最多的就是发泡剂、制冷剂以及烷基化油。但由于烷基化油的制备方法（氢氟酸法和硫酸法）多存在酸腐蚀、泄漏、频繁停车等问题，不被看好，应大力开发更加清洁的生产工艺。“以异丁烷为原料的直接烷基化反应正处在紧张的研发阶段。”孙育成说。

而在烷烃脱氢方面，UOP环球优品工艺技术有限公司研发的UOP Oleflex被认为是较好的C3/C4烷烃脱氢工艺。公司技术经理何剑波表示，该工艺尽量降低反应器的用量，提高反应器效率，降低成本，采用无毒铂系催化剂将二氧化碳、氮氧化合物及VOCs排放量降到最低。

油品升级：带来发展新机遇

　　中石油石油化工研究院战略与信息研究室主任李振宇表示，2019年即将发布的国Ⅵ标准将会进一步降低烯烃含量和芳烃含量，高辛烷值组分的需求量会进一步的增加。而MTBE含氧量相对较高，与汽油组分有良好的调和效应，调和辛烷值高于其净辛烷值。因此，生产高纯度的MTBE是以后的方向。

记者从会上了解到，由凯瑞化工股份有限公司研发的MTBE生产工艺可以很好的应对油品升级。该工艺与传统技术相比，能耗降低20%以上（比国内同行业技术降低10%以上）；调油型纯度98%以上，化工型纯度99%以上，MSBE（甲基仲丁基醚）≤0.2%；正常运行时现场无废水、废气排放。该公司副总经理毛金池告诉记者，近5年来中石油、中石化新建MTBE装置均采用的该工艺。

另外，据了解，间接烷基化技术在提高油品辛烷值上也发挥着举足轻重的作用。该技术是指将异丁烯齐聚成异辛烯、然后再加氢生成异辛烷的过程。由此方法获得的异辛烷具有更高的辛烷值和更低的雷德蒸汽压，且齐聚和加氢反应均可采用成熟的固体催化剂，生产过程环境友好。

近年来，间接烷基化技术获得了迅速发展。特别是在美国，由于对MTEB的限用，一些MTEB生产商已开始采用间接烷基化技术将MTEB生产装置改造成异辛烷生产装置，这也将是国内的一个发展趋势。

记者从会上了解到，国内间接烷基化技术已有一定突破。据孙育成介绍，该公司开发的间接烷基化技术——常温常压工艺（IRD）的二聚反应采用固体酸催化剂，反应器采用列管式固定床。运行结果显示，百吨级中试结果远优于小试结果，异丁烯二聚选择性达100%，异辛烷产品浓度高达99.9%（现有烷基化产品94%），生产过程安全绿色。

下游开发：瞄准产品多样化

　　深圳前海博扬研究院有限公司董事长肖增钧向记者指出，今后C4综合利用可向多领域涉足。一是利用活泼烯烃开发新单体。在众烯烃单体中，异丁烯与-OH键反应容易制醚，可加强关注。二是通过加氢可开发多种新化学品。DBE（二元酸酯）加氢制C4～C6二元醇，聚醚醇加氢制二胺，多酚加氢醚化制优质柴油，这些产品在今后均有市场。三是开发多路径生产可降解树脂。在PCDL（聚碳酸酯二元醇）中定量引入乙二醇和丁二醇可生产降解度可控的树脂，使用尼龙酸二甲酯取代丁二酸制PBS（聚丁二酸丁二醇酯）可降低生产成本。

最后，肖增钧还建议C4企业应快速转型，用“三去三改”实现重组。“三去”即尽可能停掉脱氢、芳构化和异构化装置，“三改”即对醚化、烷基化和酯化进行重整扩大，将烷基化和加氢工艺组合加工粗酚，酯化与水解或加氢工艺结合生产仲丁醇汽油。但综合来看，与会专家认为，若要完全做到该转型还有很长的路要走。